溴甲烷
基本解釋
溴甲烷,又稱溴代甲烷或甲基溴,是一種無色無味的液體。分子式為CH3Br。它具有強(qiáng)烈的熏蒸作用,能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。
溴甲烷 - 理化性質(zhì)
溴甲烷,無色氣體。通常無味;在高濃度時(shí),有甜味。分子式CH3Br。自燃點(diǎn)537.22℃。蒸氣壓243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.5~14.5% 。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蝕鋁、鎂和它們的合金。在氧氣中易燃,在大氣中遇高熱、明火才燃。在大氣壓下,與空氣混合形成爆炸性混合物范圍較窄,在高壓下范圍較寬。加熱分解,生成溴化物。
劇毒。 對人體可引起神經(jīng)系統(tǒng)障礙、肺水腫、腎閉鎖等。
溴甲烷 - 制備方法
溴甲烷的生產(chǎn)方法有溴化鈉法、氫溴酸法和溴素法。其中溴化鈉法和氫溴酸法因原料消耗高、來源困難,生產(chǎn)中要使用硫酸,對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,因此,國外已不大采用。而溴素法產(chǎn)率高、工藝簡單、基建投資少,是生產(chǎn)溴甲烷的主要方法。
(1)溴素法
先由溴素與硫磺混合制備溴化硫,再將溴化硫滴加入甲醇中,在50-65℃反應(yīng),并連續(xù)蒸出反應(yīng)物而得溴甲烷,反應(yīng)生成的溴甲烷氣體經(jīng)5%燒堿液洗滌,又通入酸洗塔用硫酸洗滌,再經(jīng)干燥塔用無水氯化鈣干燥,最后壓縮液化得產(chǎn)品溴甲烷。純度可達(dá)98%以上。每噸產(chǎn)品消耗溴素887kg,甲醇374kg,硫磺90kg,氫氧化鈉15kg。
4CH3OH+Br2+S→4CH3Br+SO2+2H2O
(2)氫溴酸法
由氯甲烷與氫溴酸在溴化鋁存在下反應(yīng)而得,收率為90%。
(3)溴化鈉法
采用甲醇、溴化鈉和硫酸為原料,經(jīng)反應(yīng)而得:工藝過程如下:向襯鉛或搪瓷反應(yīng)鍋中先加入溴化鈉,用管道壓入硫酸、甲醇,從夾套通入蒸汽加熱,當(dāng)反應(yīng)溫度升到60℃時(shí),即適當(dāng)控制反應(yīng)速度,溴甲烷氣體離開反應(yīng)鍋后,經(jīng)紫銅冷凝器冷卻再進(jìn)入堿水(5%NaOH)洗滌塔去酸,再去硫酸干燥塔去水,經(jīng)壓縮至0.98MPa即得成品。原料消耗定額:溴化鈉1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。
CH3OH+NaBr+H2SO4→CH3Br+NaHSO4+H2O
溴甲烷 - 主要用途
溴甲烷主要用作化工原料,用為甲基供體。還用于從種籽、花中提煉油、羊毛脫酯、熏蒸殺蟲劑。重蒸對象主要有倉儲(chǔ)谷物、經(jīng)濟(jì)作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、倉庫及房舍等?;どa(chǎn)工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。
它具有強(qiáng)烈的熏蒸作用,能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強(qiáng)的穿透能力,能穿透到未腐爛分解的有機(jī)體中,從而達(dá)到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后,殘留的氣體能迅速揮發(fā),短時(shí)間內(nèi)可播種或定植。除了主要用作土壤熏蒸劑外,溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸,有時(shí)也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味,為了保證使用者的安全,常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑,用作警報(bào)劑。
早年文獻(xiàn)特別是歐洲各國文獻(xiàn)中所總結(jié)的溴甲烷中毒臨床經(jīng)驗(yàn)資料,多因接觸用作制冷劑、滅火劑的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大,累出事故,現(xiàn)已不用作制冷、滅火劑。
溴甲烷 - 安全性
侵入途徑
揮發(fā)性高,空氣中可達(dá)較高濃度。接觸者以呼吸道吸入為主。皮膚占染有溴甲烷液體也可經(jīng)皮吸收,特別是液態(tài)溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時(shí)去除使皮膚接觸時(shí)間長,吸收量較多。液態(tài)溴甲烷有致冷作用,對皮膚、粘膜有冷刺激,故很少有經(jīng)胃腸道進(jìn)入人體者。
毒理學(xué)簡介
無論對人或?qū)?dòng)物,溴甲烷均可致嚴(yán)重的神經(jīng)系統(tǒng)及呼吸系統(tǒng)損害。接觸特高濃度的溴甲烷氣體后迅速產(chǎn)生中樞麻痹、呼吸抑制而死亡。
接觸高濃度后主要產(chǎn)生肺部充血、水腫并很快發(fā)展成大片融合肺炎或嚴(yán)重肺水腫,并有眼及上呼吸道刺激癥狀。對神經(jīng)系統(tǒng)的作用是先興奮,如躁動(dòng)不安、抽搐。很快轉(zhuǎn)為抑制,表現(xiàn)為肢體麻痹、昏迷。
接觸較低濃度后,肺部反應(yīng)可能延遲,但仍可能是致命的??稍跀?shù)天后突發(fā)肺水腫。皮膚接觸液態(tài)溴甲烷后,局部可有刺激性接觸性皮炎或化學(xué)性灼傷。
急救處理
患者應(yīng)盡速離開中毒現(xiàn)場,脫去污染衣服,用肥皂水清洗皮膚,皮膚有灼傷時(shí),用2%鞣酸液清洗并敷包。
誤服者應(yīng)立即用2%碳酸氫鈉液充分洗胃,而后灌入30g活性炭吸附毒物。
凡明確接觸過本品者,雖當(dāng)時(shí)癥狀不明顯,亦應(yīng)密切觀察24~48h,以便早期發(fā)現(xiàn)病情變化,并給予及時(shí)處理。[3]
溴甲烷 - 醫(yī)學(xué)相關(guān)
臨床表現(xiàn)
急性中毒的主要損靶器官是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)。
吸入后,常經(jīng)6~9小時(shí)(0.5~48小時(shí)不等)潛伏期后才出現(xiàn)急性中毒癥狀。輕度中毒可有頭痛、無力、全身不適、暈眩、惡心、嘔吐、視物不清或視力減退等,還有咳嗽、胸悶、呼吸因難、紫紺。重者很快發(fā)展成肺水腫,或有抽搐、昏迷等。神經(jīng)系統(tǒng)癥狀可與呼吸系統(tǒng)癥狀不平行。
經(jīng)搶救恢復(fù)后,可出現(xiàn)某些神經(jīng)行為學(xué)的改變或情緒變化,少數(shù)有周圍神經(jīng)病改變。經(jīng)治療可恢復(fù)。
實(shí)驗(yàn)室檢查無特異改變,少數(shù)患者有一過性肝、腎功能異常。血溴檢查可作接觸指標(biāo)。
根據(jù)密切接觸史、短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)的以神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),參考現(xiàn)場衛(wèi)生學(xué)調(diào)查,排除類似表現(xiàn)的疾病,綜合分析后診斷并不困難。
處理方法
a.接觸者應(yīng)立即脫離現(xiàn)場。脫去污染的衣服。特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。污染的皮膚用大量清水沖洗。對有輕度癥狀者應(yīng)觀察24~48小時(shí)。
b.急性中毒患者以支持治療為主,并按臨床表現(xiàn)給予對癥治療。注意防治遲發(fā)性腦水腫和肺水腫。
c.無特效解毒劑。巰基藥品包括巰基絡(luò)合劑對溴甲烷中毒無效。
d.有人在動(dòng)物實(shí)驗(yàn)中使用N-Acetylcysteine治療溴甲烷中毒獲得一定結(jié)果。但其療效評價(jià)尚無一致意見。
e.熏蒸作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督是最重要的預(yù)防工作環(huán)節(jié)。熏蒸時(shí)現(xiàn)場溴甲烷濃度可達(dá)30~3000ppm。據(jù)實(shí)測,停止施藥5天后仍可維持4ppm。土壤熏蒸停藥11天后可有11ppm。
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